白醋的主要成份是醋酸，水垢的主要成分是碳酸钙和氢氧化镁，并且碳酸钙和氢氧化镁都是难溶于水的盐。

醋酸可以和碳酸钙和氢氧化镁发生复分解反应，生成新的可溶于水的盐，即可除去水垢。